随着时代的不断进步,公众的环境意识也在逐渐增强。各种环境污染问题越来越突出,特别是化工业园区附近。为了督促化工园区内的企业改进生产工艺和治理设备,并减少排放,需通过VOC在线监测系统来建立网格化监控体系,从而提高环境监测的效果和效率。

1辽宁省化工业园区VOC监测工作的现状

辽宁省的化工企业众多,其包括了石油化工公司、造船企业等。尽管辽宁省对化工厂、化工园进行了规划,但其造成的环境污染问题仍然未得到解决。为了促使辽宁省化工园区的环境VOC监测分析技术得到一定的提升,年9月21日在沈阳开展了全省环境VOC监测技术研讨会。会议内容包括了对大气中VOC的污染控制、减排,以及大气VOC监测方案和对策的制定,以及VOC在线监测系统的应用。而且在工作进展方面,辽宁大连在年时便进行了化工业园区企业的泄漏监测和技术改造。对石化废水和废气进行封闭收集,完成对化工业园区内数家企业的整治,其中包括了有机化工、医药、印刷、修理等领域。在年时,已完成大连中石化公司、西太平洋等5家石化企业的排放整治,而且更是实现了对仓储业原油、成品油、码头油气的回收治理工作。

除此之外,在盘锦市也在年开展了石油化工企业的泄漏和检测工作,而且要求将这项工作纳入到盘锦环境审批与验收中去。营口市则开展了当地化工业园区的发挥性有机物整治会议,提出对发挥性有机物进行控制,并且针对相关问题进行探讨和交流[1]。

2关于化工业园区VOC在线监测系统

VOC在线监测系统能对发挥性有机物(VOCs)的排放进行监测、控制,减少环境的污染。通过在化工业园区利用VOCs在线报警监测系统,可以准确的检测VOC气体浓度,而且展示出VOC气体实体浓度值,全天监控大气污染状况。同时也能覆盖污染监测因子,输出标准信号。一般情况下,VOC在线监测系统一般被用在泄漏预警、环境监测、化工园区污染监测等不同的方面。

总挥发性有机物中,发挥性气体(VOCs)容易对人体健康造成极大的危害。按照不同的化学结构,其可以被分为芳烃、烷类、酯类、醛类,具体包括了三氯乙烯、甲苯、二异氰酸酯等等。而辽宁省则以臭氧(O3)和细颗粒物为代表的二次复合型大气污染问题非常突出,甚至成为了该省的主要污染因子。通过充分利用VOC在线监测系统,对化工业园区的VOCs排放总量进行控制,能改善辽宁省的大气环境质量。

3VOC在线监测系统在化工业园区环境监测中的应用

辽宁省大孤山化工园区位于辽宁省大连市金州新区,其内部有注册企业40多家,大部分以化工企业、船舶配套企业为重点。到年,入驻大孤山化工园区的石油化工类企业多达20家,其包括了凯飞化学、逸盛大化、太平洋石油化工,另外还有斗山船机、韩国浦项、大洋船舶等制造企业。该化工园区四周的人口非常密集,除了东南面是大海以外,金州老城区也产生了卫星城。一旦产生化学品泄漏、环境污染等事故,则会对整个城市产生不好的影响。所以必须要充分利用VOC在线监测系统,为治污减排奠定坚实的基础。笔者对此进行了分析,具体如下。

3.1VOC在线监测系统的技术参数

第一是样品采集,采样流量为:质子流量计控制(1毫升),采样流速为22毫升每分钟。第二是样品浓缩富集,富集管降温:电子芯片﹣捕捉的最低温度为44益,而脱附温度最高则是益,脱附效率最高超过了44益每秒。第三是GC-FID样品检测,选择毛细管柱,按照实际情况对载气进行调整。测量的范围是1-PPb之间,检出限约0.5ppb。柱箱温度在45益到益之间,载气压力的准确度是0.psi。线性是R2大于0.,分析时间是一小时左右[2]。

3.2系统性能分析

3.2.1检出限

通过检出限,能分析一种技术和方案的灵敏程度。如果方法检验的检出限被用在置信水平达到95%的情况下,那么样品测定值和零浓度样品的测定值会存在明显差异,测定次数超过30次。分析表1的内容,笔者发现在采用了VOC在线监测系统之后,乙烯的检出限是0.(ppb),丙烯的检出限是0.(ppb),正丁烷的检出限是0.(ppb),因此这也符合大孤山化工业园区的空气监测技术要求。

表1VOC在线监测系统检测各种物质的数据

注:FID-1代表了检测低碳组分的设备,FID-2代表了高碳组分的检测设备.

3.2.2线性

在构建校准曲线时,需要采用0ppb、10ppb、25ppb、60ppb等不同的校核点。在校准曲线R2的数据中,除了丁烯与三氯苯没有达到0.,其他的均达到了0.。所以也符合该化工业园区环境监测中应用VOC在线监测系统的技术要求,R2准许有5%的量不符合跃0.的准则。如果校准曲线线性没有达到要求,则可能和标准气体的纯度存在一定的关联。

3.2.3精密度

在验证精密度的过程中,促使10ppb标气浓度进样10次。全部数据成为标准偏差,其精密度在0.2%-2.6%的范围内,具体如表1所示。精密度范围小于验收标准的10%,进行10次图谱做跌图,最后发现气相色谱的留存时间具有一定的稳定性,具体如图1所示。

图1ppb标气10次的进样情况

3.3系统稳定性分析

大孤山化工业园区在使用了VOC在线监测系统对化工园区进行环境监测之后,运行的稳定性非常高。而且全程使用自动化控制、远程控制等手段,减少了对人力资源的使用、因为不需要人工对数据进行采集和处理,仅仅需要定期观看系统运行情况即可。此外,该监测系统还会在次日凌晨使用单点标气校准曲线[3]。

而且在使用了VOC在线监测系统后,环境监测数据产生了一定的变化。图2展示出了大孤山工业园区在年12月6-12月17日低碳物质的变化情况。而且从该图中可看出这个化工业园区的边界VOCs低碳组分变化性非常强,监测系统在高组分和低组分方面,都有着非常好的反馈。

图2大孤山化工业园区在年12月6日-12月17日低碳物质的变化情况

图2大孤山化工业园区在年12月6日-12月17日低碳物质的变化情况

在高碳组分方面,苯物质属于大孤山化工园区的重要污染物。通过VOC在线监测系统针对苯的变化状况进行分析,发现苯物质的波动性很大,最高浓度超过了32ppb。而年2月14日-24日是苯排放最低的一个时期,平均排放量低于1ppb。同时,甲苯和二甲苯在低于0.4ppb的时候。也能展现出很强的波动性。所以可得出结论:VOC在线监测系统所出具的检出限和真实样品的检出限是一致的[4]。

3.4布点方案

根据大孤山化工业园区内的有毒、有害气体分布情况、环境敏感区划分、主导风向等因素,再结合该化工业园区监测站点的实际情况,针对大气突发环境事件扩散途径进行识别,促使该园区内的VOCs监测站得以建立。同时也要综合考虑大孤山化工园区位于金州新区的特点,以及四周人群和企业密集的实际情况。针对园区工业发展水平、污染程度等因素,对四周进行网格划分。在网格的交点处和重点位置建立VOC在线监测的监测站房。借助分布式冗余节点计算方法,降低计算的难度,减少通讯的成本费用。再对监测数据的准确性、有效性进行分析,绘制出大孤山化工业园区内不同时段的污染物扩散情况图,所有的监测点位都包括甲烷、烃、苯等不同指标的实时监测,这样才能制定出更加科学合理的环境治理对策[5]。

综上所述,VOC在线监测在技术硬件方面将GRTracer浓缩仪当作样品浓缩进样的设备。因此检测因子检出限低于1ppb,采用热电Tracel气相色谱仪和高碳色谱柱、低碳色谱柱,从而对多种高碳和低碳进行分离、VOC在线监测系统在精密度、检出限、精确度等方面的指标,能满足大孤山化工业园区的空气监测技术要求。不但设备运行的稳定性强,而且自动化程度也很高,因此其可以为辽宁省区域环境污染整治提供一些有用的参考数据。

4总结与体会

辽宁省大孤山化工业园区在使用了VOC在线监测系统之后,发现其具有众多的优势,不但能满足美国环境保护署制定的规则和标准,而且速度快,自动化程度高。其还具有这样的特点:第一,可实现远程控制,促使大孤山化工业园区的环境监测站房7天24小时无需工作人员值守。第二,其具有先进的预浓缩仪设备,而且该设备可独立运行,和一般的检测仪、浓缩仪有极大的区别,校核标气用量不多。第三,可调整和设置脱附时间、补集时间、检出限。第四,所采用的定时切换模式、质量控制参数均能满足美国环境保护署的硬件要求和规则。第五,该系统的双柱双检测设备中,有气相色谱仪,其能促使高碳和低碳得到分离。第六,保留时间很长,稳定性强,不需要工作人员进行校验。而且迭图的绘制非常方便,可将其用在溯源中。



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