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石化企业生产过程中排放的挥发性有机物(VOCs)是工业源VOCs的重要来源。其中,工业循环冷却水系统运行过程中排放的VOCs长期以来并未引起重视,然而大型工业尤其是石化企业的循环水系统规模巨大,其循环水供应量每小时可达几万甚至几十万立方米。当工艺装置内的换热器因腐蚀穿孔等原因发生泄漏时,含有机物的物料会经换热器渗漏到循环冷却水中,再经冷却塔的汽提作用和风吹逸散外排至大气环境。为了估算石化企业循环冷却水系统的VOCs排放量,《石化行业VOCs污染源排查工作指南》给出了三种核算方法,分别为汽提废气监测法、物料衡算法和排放系统法。本文结合实际应用案例,对三种方法的适用性、可靠性和存在问题进行了分析研究。一、石化企业的CO2排放源及分布
石油化工企业生产过程中消耗大量的能源,为高耗能企业之一,也是CO2的主要工业排放源之一。随着原油变重、质量变差以及超低硫清洁燃料标准的实施,石油化工行业所排放的CO2总量也将日益增加。石化企业CO2排放源主要包括两大类:直接排放和间接排放。直接排放主要包括燃烧排放、工艺排放和逃逸排放。其中燃烧排放为化石燃料燃烧后的CO2排放,包括热电锅炉、蒸汽锅炉、加热器、加热炉、涡轮和火炬等固定源的CO2排放和其他移动源的排放;工艺排放是石油化工生产工艺过程中产生的CO2排放,产生工艺排放的主要装置有催化重整、催化加氢、催化裂化、乙烯氧化和制氢等;逃逸排放是各种设备部件泄漏产生的CO2排放。由于逃逸排放排放量小且具有不确定性,再者逃逸排放的CO2量实际上已包含在工艺排放和间接排放的计算中,因此本文未考虑该部分的CO2排放量。间接排放是外购的电力、蒸汽或热所产生的CO2排放,总排放量为两者之和。二、LDAR检测周期对石化企业VOCs排放量估算的影响
1、检测组件清单某化工企业涉及检测的组件主要包括泵浦、压缩机、搅拌器、阀门、泄压装置、连接件、法兰、开口阀或开口管线,共计设备装置密封点检测个,其中动密封设备检测点个,静密封设备检测点个。2、排放系数法估算冷却水系统VOCs的排放量采用排放系数法估算该冷却水系统VOCs的年排放量,排放系数取7.19x10-7t/m3-循环水量,该冷却水系统年循环水量为56xm3/a,则采用排放系数法的估算值为t/a,与物料衡算法的估算值的绝对差值高达t/a。综上所述,石化企业循环冷却水系统排放的VOCs不容忽视,以宁波某石化企业为例,其一座循环水量为m3/h的冷却水系统年排放VOCs可高达几十吨。此外,采用排放系数法估算的冷却水系统VOCs的排放量偏高。3、检测周期及方案通常而言,LDAR半年度检测、季度检测、月度检测对动静密封设备排放量估算均会产生一定的影响。为此本文从3种方案研究排放量影响的分析,故年7月至12月针对某苯酚厂每月进行了一次LDAR检测,对该企业年下半年内排放量估算进行分析对比。其中:方案一为动静密封点半年检测一次,半年度动静密封点排放量以7月检测数据进行估算;方案二为动静密封点季度检测一次、静密封点半年度检测一次,第三、四季度动密封点排放量分别以7月、10月检测数据进行估算,半年度静密封点排放量以7月检测数据进行估算;方案三为动静密封点季度检测一次,第三、四季度动静密封点排放量分别以7月、10月检测数据进行估算。4、不同类型炼厂的CO2排放量计算结果石化企业因加工原油品种、年加工量、加工流程和产品结构等的不同而分为不同的类型,其中根据产品结构的不同一般可分为三种类型:燃料型、燃料-化工型(炼化一体化型)和燃料-润滑油型。为考察不同类型炼厂的CO2排放特点,本文选取调查三个有代表性的典型石化企业,基于上述的CO2排放计算方法,分别对其进行CO2排放量计算。另外,计算中采用的不同炼厂炼油装置生产数据来自中石化内部资料,文中仅列出某燃料型炼厂年的各装置生产数据。无论何种类型的炼厂,催化裂化装置都是CO2排放大户,由于缺乏待生剂上的碳含量数据,故催化裂化装置的CO2排放量采用主风量和废气中CO2和CO浓度的方法进行计算。三、前沿小结
LDAR检测数据对排放量估算至关重要。在对LDAR检测数据进行核算的基础上,研究了LDAR检测周期对装置的挥发性有机化合物的泄漏排放量估算的影响。主要研究结论如下:1、检测数据对排放量估算有着重要影响,尤其是数据随时间的变异性较大时,其影响更为显著。检测周期对LDAR排放量估算的影响会影响到该企业年VOCs的总排放量。2、检测周期较长时,企业未能及时对装置的密封点泄漏进行修复,检测后排放量估算可能性随之升高。3、短的检测周期可以及时修复更多的泄漏点,大幅提高LDAR排放量估算的准确性,同时也减少了VOCs排放量,进而也消减了安全隐患和物料损失。转载请注明地址:http://www.abmjc.com/zcmbhl/6653.html