Kolbe-Schmidt反应(Kolbe-SchmittReaction)

Kolbe-Schmidt反应,是干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温(-°C)加压(atm)下生成羟基苯甲酸的反应。它是向芳环上引入羧基的一种常用方法,常用的工业原料水杨酸(邻羟基苯甲酸)就是利用此法,通过苯酚盐与二氧化碳作用制得的。它也是二氧化碳回收再利用的重要途径。传统化学法的Kolbe-Schmitt反应往往需要高压或中压二氧化碳,并对无氧或无水环境有较高要求。

反应机理

酚盐负离子对二氧化碳发生亲核加成,经过一个钠与两个氧配位的六元环中间体,生成羟基苯甲酸负离子,酸化生成羟基苯甲酸。

Kolbe-Schmitt反应是受热力学控制的平衡反应。温度较低时有利于生成邻位异构体,温度较高时有利于生成对位异构体。另外,苯环上连有供电基时,反应较容易进行,且产率较高;连有吸电基时,反应较难进行,且产率较低。



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