苯乙烯的生产工艺与技术路线的选择

苯乙烯的生产工艺与技术路线的选择

苯乙烯发现于年，年美国道化学公司首创由乙苯热脱氢制苯乙烯技术，年美国陶氏化学公司和德国巴斯夫公司同时实现了乙苯脱氢制苯乙烯的工业化生产，为现代的苯乙烯大规模生产奠定了基础。长期以来乙苯脱氢法一直是苯乙稀的主要生产方法，而且延续至今。进入20世纪70年代后，以节省原料、降低能耗为目标，对老工艺进行了改革，又相继出现了苯乙烯联产环氧丙烷的Halcon乙苯共氧化法及UOP的styro—plus选择脱氢新工艺。

2.1苯乙烯主要生产工艺技术

工业上苯乙烯是由乙苯制得，而乙苯主要是以苯和乙烯经烷基化制得，因此生产装置大多是由乙苯/苯乙烯组合成一体化。

乙苯及苯乙烯生产工艺技术的发展概况：

(1)乙苯最初是以苯与乙烯按Friedel-Craft反应生成乙苯，随着生产不断发展，因该法乙苯收率偏低，反应热也不易利用，而且用A1C13为催化剂使装置的设备、管道腐蚀严重而必须用较昂贵的能耐盐酸的高镍合金(哈氏合金)，使建设、维修费用增高，所以自20世纪70年代以来新建的乙苯装置就不采用这种旧工艺。随后由Mobil/Badger公司开发第二代、第三代气相法烷基化工艺技术以及Monsanto/LummusCrest以A1C13为基料的催化剂液相法烷基化工艺和最新的以沸石为基料催化剂的液相法烷基化工艺(LummusCrest/Monsanto/UOP)。当前新建及改造苯乙烯生产装置大部分都采用液相法沸石基料为催化剂LummusCrest/Monsanto/UOP烷基化工艺技术，或采用Badger法工艺来生产乙苯。

(2)苯乙烯现世界上苯乙烯生产路线主要有3条。(a)乙苯催化脱氢，即以乙苯为原料，借助催化剂，采用多床绝热或管式等温反应器，在蒸汽存在下脱氢而成苯乙烯；(b)丙烯与乙苯过氧化制取环氧丙烷(PO)及苯乙烯；(c)从蒸汽裂解汽油中抽提蒸馏回收苯乙烯。现世界上90％苯乙烯都是通过乙烯和苯烷基化法生产乙苯，而乙苯再催化脱氢生产的；脱氢又包括乙苯催化脱氢及乙苯氧化脱氢两种工艺。

现国内生产企业亦大都采用第一条路线，目前主要的工艺有Lummus／UOP技术、Fina/Badger技术及BASF技术。第二条路线是现国内中海油壳牌公司已建苯乙烯/PO(56/25万)装置，它因是联产PO，所以必须苯乙烯／PO同时有销售出路，装置投资比单独建乙苯／苯乙烯要高出约2倍多的费用，其缺点是流程长、对原料要求质量高，还有一些副产物，故不适宜建中小型规模装置。而第三条路线，因裂解汽油含苯聚乙烯仅14％～18％，且用常规精馏，难以分离得到较纯的产品。

关于BASF工艺与绝热反应的最大不同点是用～℃烟道气来预热进料，使乙苯进反应器温度达～℃，再直接与反应器管内脱氢催化剂接触反应，目前使用不多。摘自六鉴化工投资网（6chem.

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