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松香的介绍

松香是松树科植物中的一种油树松脂,主要成分为C19H29COOH。分“脂松香”“木松香”“浮油松香”3种。

松香与纯碱或烧碱一起蒸煮,形成松香皂。松香皂具有很大的去污力,易溶于水,能溶解油脂,易起泡沫。松香具有黏性,可使肥皂不易开裂和酸败变质。

松香易溶于各种有机溶剂,而且易成膜,有光泽,是油漆涂料的基本原料之一。松香在油漆中的作用是使油漆色泽光亮,干燥快,漆膜光滑不易脱落。

松香在印刷油墨中主要用作载色体,并增强油墨对纸张的附着力。油墨中若不用松香,印制成的墨迹就会色调呆滞,模糊不清。

以松香酯和氢化松香酯为基本原料的粘合剂,常用作热熔性粘合剂、压敏粘合剂和橡胶增粘剂。

松香在橡胶工业上用作软化剂,可增加其弹性。歧化松香钾皂可作合成橡胶。

松香的性质

松香树脂主要由各种树脂酸组成,树脂酸含有三环骨架结构,含有两个双键和一个羧基两种活性中心,通过与羧基的酯化中和及与双键的加成,氢化,歧化,聚合等可改变其理化性能,经过改性的产物统称改性松香树脂。

改性松香树脂的生产过程,除了使用松香外,根据不同的改性工艺,还需要使用其他原料,常见的有多元醇(主要有甘油和季戊四醇),醛类(甲醛),多元酸(顺丁烯二酸酐),酚类(苯酚,双酚A,对叔丁酚),催化剂(主要有次磷酸,乌洛托品,氧化锌)等

树脂酸有多种同分异构体,可分为枞酸型酸和海松型酸。共轭双键具有较高的化学活性,在松香中含有共轭双键的树脂酸含量总量70%以上,有利于加成反应。

生产松香树脂时酯化反应一般要达到摄氏度以上,树脂酸在此温度下易分解,生成松脂烃和二氧化碳。

松脂烃为黏稠状液体,树脂若含有松脂烃会使树脂软化点下降,使得期末硬度下降,干燥缓慢,耐水性变差,在松香树脂生产的最后阶段都有一段时间的减压维持阶段,尽量减少树脂中松脂烃含量。

催化剂

松香的羧基处于叔碳位置上,空间位阻大,反应活化能高,酯化反应要在长时间(6-10h),高温(℃)反应,为加快酯化反应的速度,需要加热合适的催化剂,常用的催化剂有

1.酸催化

对甲苯磺酸,次磷酸等,但是这些催化剂在反应时会产生有毒气体,影响环境,次磷酸在加入时极易发生燃烧,需要注意。

2.亚磷酸盐,亚磷酸胺,亚磷酸酯类

与酸催化比较单独使用时减色效果会差一些

3硫酚系列化合物和低聚物

与前两类比较可加快酯化反应速度,减少不溶物的出现,但是会出现树脂外观透明,但苯中清浑浊的现象。

综上需要根据生产的实际通过实验来确定催化剂的复配比例。

生产设备

松香改性树脂的生产主体设备是不锈钢反应釜,使用桨式搅拌(附带刮沫器),配直立式冷凝器,卧式冷凝器(附带分水器),高位槽,泻爆口,真空泵和造粒机(或切片机)等附件,釜体内部最好抛光,减少摩擦系数,使树脂不易粘附,以免影响第二批物料。

不同类型的松香树脂对附件的要求不同,如生产松香钙皂时可以不用冷凝器,但其他品种需要,用高位槽滴加丙烯酸单体和分水器来保持回流时丙烯酸改性树脂需要的,其他品种可以不用,因生产品种的不同,设备搭配也不尽相同。

松香树脂主要分为五类

1松香皂

树脂酸具有一元羧酸特性,可进行一些列的羧基反应,和金属氧化物或者氢氧化物在高温下中和,生成树脂酸的金属盐,也成松香皂,常用的松香皂是松香钙皂,又名石灰松香。

松香钙皂透明度较差,生产时加入少量碳酸锂可改善透明度。

注意事项:加入石灰前需要开启防爆管,防止加入石灰时溢锅,维持温度不要超过℃,过高容易发生树脂胶结,若发现树脂有结锅趋势,立即加入少量松香避免结锅。

松香钙皂

松香kg

熟石灰kg

操作工艺

吸入熔化后的松香,开动搅拌,在摄氏度下均匀的加入熟石灰,之后维持一小时,一小时后升温到摄氏度维持一小时,即可取样检测品质并包装了

2松香多元醇酯

涂料和粘合剂中采用多元醇和松香进行酯化,生成多元醇酯,最常用的是松香甘油酯和松香季戊四醇酯,主要用于生产粘合剂,硝基漆,油墨等。

松香甘油酯配方

松香kg

抗氧剂5.0kg

甘油kg

抗氧剂5.0kg

工艺:

吸入松香,开始搅拌,加入甘油(注意不要溢锅)同时开启立式和卧式冷凝器冷却水,在℃以下加入和抗氧剂,维持15分钟,升温至℃,维持1小时,升温℃,维持6小时关闭立式冷凝器,维持真空和温度2小时即可取样检测,然后出料冷却包装即可。

松香季戊四醇酯配方

松香kg

季戊四醇kg

次磷酸2.5kg

抗氧剂2.5kg

工艺

吸入松香,开始搅拌,在℃以下加入次磷酸和抗氧剂维持0.5小时,然后升温到℃加入季戊四醇,(防溢锅),打开立式和卧式冷凝器冷却水,升温℃维持1-2小时,升温至℃维持6-10小时关闭立式冷凝器冷凝水,维持温度并减压两小时即可取样检测,出料冷却包装。

3松香酚醛树脂

甲醛和酚类的缩合产物与松香



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