工业用丁二烯中微量水的测定卡尔费休库仑

1.方法提要

被测样品流经专用气化装置完全气化,在通过卡尔·费休库仑分析仪的电解池时,气化样品中的水与卡尔·费休试剂中的碘、二氧化硫在有机碱(如吡啶)和甲醇存在下,发生下列反应:

HO++SO2+CH,OH＋3RN-—→(RNH)SO,CH,+2(RNH)I

消耗的碘由含有碘离子的阳极电解液电解补充:

21-一—→I+2e

反应所需碘的量与通过电解池的电量成正比,因此,记录电解所消耗的电量,根据法拉第电解定律，即可求出试样中的水含量。

2.试剂和材料

2.1弹性石英毛细管:内径(0.20士0.01)mm,长(1.5士0.1)m;4.2微量注射器:pL;

2.3医用注射针:9号;4.4压紧螺帽:.

2.5不锈钢卡套:中间开孔,孔径1.5mm;4.6密封垫:硅橡胶;

2.7塑料隔垫:聚四氟乙烯,中间开孔,孔径1.5mms

:-

2.8苯-水平衡溶液:按照GB/T—-中5.2.1配制;

2.9卡尔·费休库仑法电解液(阴极液、阳极液)﹔

2.10乙二醇:水的质量分数不大于0.05%;

2.11氮气:纯度(体积分数)不低于99.%。

3.分析准备

3.1按仪器使用说明书准备仪器,在电解池中装人卡尔·费休阴极液和阳极液(4.9),液面略低于电祭池进样口。

注:可在阳极液中加人适量的乙二醇(如总体积的10%),以促进样品中微量水的吸收。

3.2开启仪器并进行空白滴定,使之处于准备进样状态。

3.3卡尔·费休库仑仪性能检查;用微量注射器(4.2)吸取(50~60)pL苯-水平衡溶液(4.8)注入电祭池中进行滴定。用电子天平(5.2b)以差减法准确称量所加入的苯-水平衡溶液。重复斑定两次,计算其平均含水量(两次测定结果之差应不超过其平均值的5%),该值与苯-水平衡溶液理论含水量(见GB/T--—中表1)的相对误差应不超过士10%。

3.4进样钢瓶取样后,静置至室温,摞干表面的冷凝水,并确保与毛细管连接的出气口的臣体充分干燥。

4.测定步骤

4.1毛细管气化法

4.1.1按图1所示组装进样钢瓶(5.5)、钢瓶支架、电子天平(5.2a)、石英毛细管(4.1)、卡尔·费休库仑仪(5.1)。将毛细管(4.1)盘成圆环状,毛细管一端插入医用注射针(4.3)内,并依次插入压紧螺帽(4.4)、不锈钢卡套(4.5)、密封垫(4.6)和塑料隔垫(4.7)，然后与进样钢瓶出气口连接(见图1),连好后拔出注射针,使毛细管留在密封垫内。将毛细管另--端插入医用注射针(4.3)内，一同插入卡尔·费休库仑仪电解池进样口的橡胶隔垫,毛细管口保持在阳极液面以上,拔出注射针，使毛细管留在进样口的橡胶隔垫内。

注:若环境温度低于25℃会影响样品的气化效果,此时可将毛细管盘管浸人(25~35)℃水浴中，

4.1.2打开进样钢瓶出气口阀门,使样品流出气化,吹扫进样系统至少30rmin,将电解池一端的毛细管口插入到电解池底部,继续吹扫5min后,关闭钢瓶阀门。

4.1.3根据进样时间设置水分仪的延时时间,水分仪进人测定状态后,用电子天平(5.2a)准确称量进样钢瓶重量。开启钢瓶阀门进样,进样量按表1进行控制，进样后关闭钢瓶阀门,启动水分仪进行润定。进样完成后,将进样钢瓶再次准确称量,二次称量之差即为试样质量。滴定完毕,记录所到得的水分含量。

5.1闪蒸仪气化法

5.1按仪器说明书要求组装进样钢瓶(5.5)和闪蒸仪(5.6),用洁净的聚乙烯管连接闪蒸仪气体出口和卡尔·费休库仑仪(5.1)的滴定池,将聚乙烯管插入滴定池底部。设置闪蒸仪气化温度为℃,进样速度为2L/min。

注:闪蒸仪附带的质量流量计均以氮气为基础进行校准和显示,本节中所涉及的体积设定也均指以氮气为基础的表观

数值。

5.2打开进样钢瓶出气口阀门,使样品流经闪蒸仪,采用至少30L样品气吹扫进样系统。

5.3根据表⒉设置闪蒸仪进样体积,并设置水分仪的延时时间。水分仪进人测定状态后,开启闪蒸仪进样,进样结束后启动水分仪进行滴定。滴定完毕,记录所测得的水分含量。

5.1闪蒸仪气化法

5.1按仪器说明书要求组装进样钢瓶(5.5)和闪蒸仪(5.6),用洁净的聚乙烯管连接闪蒸仪气体出口和卡尔·费休库仑仪(5.1)的滴定池,将聚乙烯管插入滴定池底部。设置闪蒸仪气化温度为℃,进样速度为2L/min。

注:闪蒸仪附带的质量流量计均以氮气为基础进行校准和显示,本节中所涉及的体积设定也均指以氮气为基础的表观

数值。

5.2打开进样钢瓶出气口阀门,使样品流经闪蒸仪,采用至少30L样品气吹扫进样系统。

5.3根据表⒉设置闪蒸仪进样体积,并设置水分仪的延时时间。水分仪进人测定状态后,开启闪蒸仪进样,进样结束后启动水分仪进行滴定。滴定完毕,记录所测得的水分含量。