尼龙66的发展介绍及制作工艺

“聚己二酰己二胺”俗名，尼龙66，英文名称“Nylon66”。结构式[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n

发展简史

尼龙66足最早开发成功的尼龙品种。年美目DuPont公司采用己二胺和己二酸缩聚

制得，并于年实现工业化生产。此后，德国BASF公司，日本东丽公司也先后实现了

工业化生产。尼龙66是目前聚酰胺系列产品中产量最大的品种。年美国聚酰胺消

费量为kt，其中尼龙66的消费量占50％以上。

生产方法

尼龙66由己二酸和己二胺缩聚而成。它的生产工艺主要有单体合成、尼龙66盐的制备和

缩聚三个工序。

1.单体合成

1)己二酸的制备主要有苯酚法、环己烷法和丙烯腈二聚法。

苯酚法是以苯酚为原料，用雷尼镍作催化剂，在～l50℃和2～3MPa压力下，加

氢生成环己醇，然后用60％～65％浓度的硝酸，在铜或钒催化剂存在下，在55～60℃

氧化成己二酸。反应式如下：

环己烷法是以环己烷为原料，在环烷酸钴或硼酸催化剂存在下，通入空气加压液相氧化，生

成环己酮和环己醇的混合物，再用60％浓度的硝酸在45～60℃氧化成己二酸。反应式如下：

丙烯腈二聚法是以丙烯腈为原料，用电解还原法二聚生成己二腈，然后在稀硫酸水溶液中加

热水解得到己二酸。反应式如下：

2)己二胺的制备主要有己二酸法和丁二烯法。

己二酸法是以己二酸为原料，在磷酸二丁酯等脱水催化剂存在下，于～℃温度下氨

化脱水，得到己二腈，再在雷尼镍催化剂存住下，在90℃和2．8MPa压力下，于乙酸中加

氢得到己二胺。反应式如下：

丁二烯法是先使丁二烯氯化生成二氯丁烯异构体混合物，再与氢氰酸或氰化钠在酸性水溶液

中氰化成丁烯二氰异构体，然后用氧氧化钠处理，使异构体全部转化成l，4-二氰基丁烯-

2，精制后用钯炭作催化剂，在℃下氢化成己二胺。反应式如下：

2.尼龙66盐的制备

由二元酸和二元胺制取尼龙时，需要严格控制原料配比为等摩尔比，才能得到分子量较高的

聚合物，因此，住生产中必须先把己二酸和己二胺混合制成尼龙66盐。尼龙66盐的制备是

分别把己二胺的乙醇溶液与己二酸的乙醇溶液在60℃以上的温度下搅拌混合，中和成盐后

析出，经过滤、醇洗、干燥，最后配制成63％左右的水溶液，供缩聚使用。反应式如下：

3.缩聚

尼龙66盐的缩聚需住高温下进行，伴随着水的脱除，生成线型高分子量尼龙66。反麻式如

下：

生产工艺分间歇法和连续法两种。连续法适合大规模生产，世界上主要的生产尼龙66的厂

家都采用连续法。间歇法仅在两种情况下采用：一是生产特殊或试验品级；二是在生产能力

为t/a以下的小装置中。

1)连续法图2-2-22示出了尼龙66连续生产工艺流程。

将浓度为63％的尼龙66盐水溶液从贮槽中用泵打入静态混合器，加入少量己二胺的醋酸溶

液（聚合度调节剂)，进入蒸发反应器，由夹套中的联苯加热至℃，在氮气保护下，于

1.72MPa压力下蒸发，停留时间为3h。由节流阀将水蒸气释放至冷凝器，冷凝液收集于冷凝

液槽中，回收己二胺。蒸发反应器出口的物料含水量约18％。

来自蒸发反应器的物料进入两个平行的管式反应器，由管外的联苯加热至℃。根据需要

可在适当位置加入添加剂。在管式反应器中的停留时间约40min，出口压力0．28MPa，反应

完成98．5％。反应过程中生成的水蒸气保留在熔体中，在分离器中闪蒸出去。分离器种的

螺旋输送机把熔体向下输送至成品反应器，同时从熔体中挤出水蒸气。来自分离器的水蒸气

在冷凝器中冷凝，收集于冷凝液槽，贮存于贮罐中作为废水排放。

来自分离器的熔体进入成品反应器，在真空下（真空度40kPa)保持于27l℃，停留时间依所

需产品而定，对于通常的注射级为50min，产品的数均相对分子质量为左右。

成品反应器底部的尼龙66熔体由出机挤出后铸带切粒。为了除去水分，粒子先流过预分离

器，再经脱水筛。湿切片用压缩空气提升到进料斗，再送入流化床干燥器，用热的氮气保持

流化状态，使切片干燥，干切片由干燥器顶部溢流入树脂料仓。

2)间歇法将尼龙66盐的水溶液和适量醋酸加入到浓缩釜中，在加压下加热到℃左

右，使尼龙66盐浓缩至80％左右。再将浓缩液加入到聚合釜中，加热至～℃，压力

达1.5～2．0MPa，保持2h进行初步缩聚。然后逐步放气，使压力在2h左右下降至接近常

压，而温度则逐步上升至～℃。接着抽真空，使真空度逐步提高，经lh左右真空度

达93～kPa，在该真空度下保持45min聚合结束。用CO2将聚合物压出，经冷却、铸带、

切粒、干燥，得成品。