苯甲酸(BA)加氢制备环己烷羧酸(CCA)具备重大的产业和学术意义。但是,BA中缺电子的馨香环不易与金属表面配位,而且羧基对催化剂的“毒化”使BA加氢成为一个特别具备挑战性的催化进程之一。协商说明和蔼前提下BA加氢存在显然的溶剂效应,溶剂水份子与BA中羧基互相影响向导BA的苯环在金属表面吸附,推进苯环加氢进程;而在非极性溶剂(如正己烷)中,BA的羧基与金属的强配位猛烈影响苯环在金属表面的吸附,因而金属纳米粒子常常无加氢活性。华夏科学院大连化学物理协商所杨启华团队在前期办事中,哄骗有机膦配体润饰纳米反响器中的Ru纳米粒子,向导苯甲酸中苯环在Ru表面优先吸附,有用巩固BA在正己烷中的加氢活性。
近来,该协商团队经过一系列的金属和载体挑选,发掘Pt/TiO2在非极性溶剂环己烷中显示出超高的BA加氢活性,在40oC和10barH2压力前提下显示出h-1的表观变换频次(TOF),远高于文件中报导的催化活性。理论谋略发掘Pt与羧基相对较弱的配位影响是其抗羧基毒化的重要道理。哄骗酸性TiO2对Pt的拉电子特征和Pt/TiO2体制金属载体强互相影响(SMSI),胜利实行了Pt与TiO2之间电子的可控变化。经过对缺电子和富电子的Pt/TiO2催化剂的系统表征以及反响动力学协商发掘缺电子的Pt表面巩固BA中苯环与Pt表面的互相影响,同时推进羧基的活跃H参加加氢反响或许是Pt/TiO2高催化活性的道理。此外,Pt/TiO2可以高效催化囊括馨香二羧酸(酯)和三羧酸(酯)在内的一系列庖代馨香羧酸化合物到环己烷羧酸化合物。
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